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高濃度硫酸

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工業(yè)級硫酸回收根治需監(jiān)管

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工業(yè)級硫酸回收根治需監(jiān)管

發(fā)布日期:2017-04-10 作者:盛海化工 點(diǎn)擊:

工業(yè)級硫酸處置問題一直沒有得到很好的解決。每年產(chǎn)生1億噸廢硫酸,且多偷排、直排,這些問題必須引起各方關(guān)注。為何廢硫酸偷排、未經(jīng)處理傾倒問題屢屢發(fā)生?進(jìn)行回收處理到底難在哪?

  

  經(jīng)調(diào)查發(fā)現(xiàn),現(xiàn)在暴露出來的廢硫酸問題只是冰山一角,要妥善解決,不僅需要嚴(yán)格執(zhí)法,更要摸清企業(yè)排放情況,杜絕企業(yè)弄虛作假,還要為處理回用尋找可行之法。

  

  根據(jù)相關(guān)調(diào)研統(tǒng)計(jì),我國每年產(chǎn)生的廢硫酸有1億噸之多,這與一些統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示的每年500萬噸的廢硫酸產(chǎn)生量相距甚遠(yuǎn)。數(shù)量如此巨大的廢硫酸去了哪里?如在百度中搜索“偷排廢硫酸”,可以看到超過兩萬條信息。

  

  就在這個夏天,京杭旭東科技公司偷排1500余噸廢硫酸污染京杭大運(yùn)河案進(jìn)入公訴階段,這是大運(yùn)河入選世界文化遺產(chǎn)名錄后因污染大運(yùn)河水質(zhì)而入刑的全國首例案件。幾乎同時,山東省即墨市環(huán)保局查處了當(dāng)?shù)匾患移髽I(yè)向污水管道內(nèi)排放酸洗鋼板產(chǎn)生的廢酸。

  

  在去年引起廣泛關(guān)注的“騰格里沙漠違法排污事件”中,寧夏明盛染化有限公司偷排污水的主要成分就是高度濃縮的廢酸。據(jù)報道,還有企業(yè)通過鋪設(shè)暗管等方式,將未經(jīng)處理的廢酸排入市政管道、溝渠、河道、池塘,在偷排上可謂挖空心思。

  

  為什么涉及廢硫酸的偷排事件如此之多?明知違法,企業(yè)為何還會鋌而走險?我國是硫酸生產(chǎn)大國,也是硫酸使用大國,有預(yù)測認(rèn)為,我國硫酸消費(fèi)量到2018年將達(dá)到1.1億噸。面對如此巨大的消費(fèi)量,不僅要關(guān)注硫酸的安全使用問題,更要破解廢硫酸的處置難題。

  

  化工行業(yè):偷排廢硫酸最嚴(yán)重

  

  北方偷排小打小鬧,南方似有組織

  

  據(jù)了解,化肥、化工、金屬加工、纖維工業(yè)等行業(yè)的生產(chǎn)中都會用到硫酸。在硫酸的消費(fèi)行業(yè)中,化肥行業(yè)用量占比最大,其2013年的使用量占當(dāng)年全國硫酸總量的61.5%,但這一行業(yè)卻不產(chǎn)生廢硫酸。與之情況相反的,是用量緊隨其后的化工行業(yè)。

  

  據(jù)青島奧蓋克化工股份有限公司董事長王在軍介紹,化工行業(yè)是偷排廢硫酸最嚴(yán)重的行業(yè),其中,石油冶煉、蓄電池處置等企業(yè)和小窩點(diǎn)亂排亂放問題嚴(yán)重。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國化工行業(yè)2013年消耗硫酸約2300萬噸。若其中40%—50%的硫酸(約1000萬噸)參與反應(yīng)生成新物質(zhì),其他約1300萬噸形成廢硫酸,濃度為20%—60%,初步預(yù)計(jì),可形成各種濃度的廢硫酸4000萬噸以上。

  

  據(jù)統(tǒng)計(jì)分析近年發(fā)生的廢硫酸污染事件發(fā)現(xiàn),化工企業(yè)占了很大一部分。通過比較發(fā)現(xiàn)廢硫酸的偷排在南北方存在顯著差異,但也存在一些規(guī)律。從偷排地點(diǎn)來看,發(fā)生在北方省市的廢硫酸偷排主要以滲坑或小溝小河為主;而發(fā)生在南方省市的污染事件中,廢硫酸主要被偷排入江河、池塘等,而且偷排數(shù)量驚人,幾百噸乃至上萬噸的大案都曾發(fā)生。

  

  “這與南方多大江大河有關(guān),廢硫酸偷排后易被稀釋,從而消除偷排痕跡。”業(yè)內(nèi)人士透露,北方省市的廢酸偷排大多是企業(yè)委托別人異地偷排,偷排者是為了利益臨時起意,并非有組織犯罪?!拔覀兂3P稳荼狈降耐蹬欧绞绞恰〈蛐◆[’。而南方省市則存在有組織偷排,甚至成為一個‘行業(yè)’。比如,前面提到的蘇州市旭東科技發(fā)展有限公司偷排1500噸稀硫酸污染京杭大運(yùn)河?!?/p>

  

  但這位業(yè)內(nèi)人士也表示,這些被發(fā)現(xiàn)的廢酸偷排違法案件僅是冰山一角,因?yàn)椴簧偈墙?jīng)過群眾舉報或者環(huán)保部門發(fā)現(xiàn)水質(zhì)異常后才被發(fā)現(xiàn)的,還有一些偷排方式更為隱蔽,如鋪設(shè)暗管等。

  

  2012年1月—2013年2月,江蘇常隆農(nóng)化有限公司等6家公司,違反法律規(guī)定,以每噸補(bǔ)貼20—100元不等的費(fèi)用,將企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢鹽酸、廢硫酸合計(jì)2.5萬余噸提供給無危險廢物處理資質(zhì)的戴衛(wèi)國等14人。這些廢酸未經(jīng)任何處置,被直接偷排于泰興市如泰運(yùn)河、泰州市高港區(qū)古馬干河,導(dǎo)致水體嚴(yán)重污染。去年12月,江蘇省高級人民法院做出終審判決,涉事的6家化工企業(yè)被判賠償環(huán)境修復(fù)費(fèi)用1.6億余元。但在業(yè)內(nèi)人士看來,僅用法律手段和經(jīng)濟(jì)懲罰約束排污企業(yè),還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠。

  

  算不清的排放量

  

  產(chǎn)生廢硫酸的行業(yè)分散,各行業(yè)產(chǎn)生的廢硫酸濃度不一,還含有多種有害雜質(zhì)。

  

  為什么大量排放的廢硫酸難以得到有效監(jiān)管?這與廢硫酸產(chǎn)生的行業(yè)分散、來源廣泛有關(guān)。

  

  據(jù)了解,工業(yè)生產(chǎn)中涉及廢硫酸產(chǎn)生的行業(yè)和環(huán)節(jié)眾多,包括有機(jī)物的硝化、磺化、酯化、烷基化及其他精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn),鋼鐵酸洗、蓄電池廢液和氯氣干燥,還有石油煉制工業(yè)、化纖工業(yè)等。但除鈦白粉、石油加工、鋼鐵酸洗等行業(yè)廢硫酸產(chǎn)生量較大之外,其他行業(yè)單個企業(yè)的廢硫酸產(chǎn)生量都不大,一些企業(yè)每年的廢硫酸產(chǎn)生量在幾百噸到幾千噸之間。來源分散加劇了集中收集和處理的難度。

  

  同時,各行業(yè)企業(yè)、各生產(chǎn)環(huán)節(jié)所產(chǎn)生的廢硫酸濃度高低不一,而且有害雜質(zhì)含量普遍較高。一些企業(yè)產(chǎn)生的廢硫酸中還含有重金屬,精細(xì)化工領(lǐng)域產(chǎn)生的廢硫酸中則大多含有有機(jī)物,這更讓處置難上加難。

  

  資深化工專家周躍表示,現(xiàn)在我國不少企業(yè)仍采用石灰、電石渣和消石灰對廢硫酸進(jìn)行中和處理,處理后的廢液pH值可滿足要求,但其余各項(xiàng)指標(biāo)很難達(dá)標(biāo)。經(jīng)處理后產(chǎn)生的泥渣基本是堆放或填埋,包括一些危廢處理廠也是采用這種方法,僅僅是將污染物暫時封存起來,沒有達(dá)到無害化處理的要求,極易造成二次污染。

  

  “同時,也有些企業(yè)用堿中和廢硫酸后將pH值達(dá)標(biāo)的溶液排放,但溶液中仍然存在大量硫酸鹽及有機(jī)物,排放后仍然嚴(yán)重危害環(huán)境。”周躍說。

  

  談及問題的解決方法,周躍認(rèn)為,首先要摸清排放現(xiàn)狀。“雖然近幾年因非法運(yùn)輸廢硫酸或偷排廢硫酸的許多人受到法律制裁,但這僅是冰山一角,只有確實(shí)摸清各生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)生廢硫酸的真實(shí)數(shù)量,才能對廢硫酸的去向及用途進(jìn)行全面管控?!?/p>

  

  他建議,要對產(chǎn)生廢硫酸的企業(yè)進(jìn)行一次全國性的普查,摸清廢硫酸的濃度、數(shù)量及含有的雜質(zhì),根據(jù)濃度及含有雜質(zhì)不同進(jìn)行分類,以便于資源利用和管理。同時,對產(chǎn)生廢硫酸的企業(yè)實(shí)行更嚴(yán)格的環(huán)保審批手續(xù),請化工專家審查企業(yè)生產(chǎn)中的物料平衡問題,嚴(yán)控企業(yè)弄虛作假,不報或少報產(chǎn)生廢硫酸的量。

  

  處理成本高成瓶頸

  

  廢硫酸處理費(fèi)用遠(yuǎn)高于產(chǎn)品價格,企業(yè)沒有處理和回用的動力。

  

  據(jù)悉,我國目前產(chǎn)生的廢硫酸濃度為6%—90%不等,處理方法也不盡相同。有業(yè)內(nèi)人士坦言,廢硫酸難處置的現(xiàn)狀只是污染治理中的一個典型,處理費(fèi)用遠(yuǎn)高于產(chǎn)品價格,使得企業(yè)沒有處理和回用的動力是癥結(jié)所在。

  

  比如,石油煉制行業(yè)企業(yè)規(guī)模相對較大,許多煉油廠采用廢硫酸裂解生產(chǎn)硫酸。但是這種方法對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,生產(chǎn)成本較高。

  

  據(jù)測算,采用廢硫酸裂解生產(chǎn)的硫酸成本在700—900元/噸,遠(yuǎn)高于現(xiàn)在硫酸300—400元/噸的市場價。據(jù)中國化工信息網(wǎng)的調(diào)研,到2013年底,我國投入運(yùn)行的廢硫酸裂解生產(chǎn)硫酸裝置僅有8套,生產(chǎn)能力雖然可達(dá)14萬噸/年,但與這一行業(yè)的廢硫酸產(chǎn)生量相差甚遠(yuǎn)。

  

  在其他行業(yè),回用成本高的問題同樣存在。據(jù)王在軍介紹,在金屬加工及酸洗行業(yè),可通過濃縮結(jié)晶的方法回收硫酸亞鐵和硫酸,但由于硫酸亞鐵及硫酸目前價格較低,處理費(fèi)用遠(yuǎn)高于產(chǎn)品價格。大型鋼廠對廢酸進(jìn)行了回收利用,但更多的中小型鋼廠則很難對其進(jìn)行處理。

  

  有專家表示,其實(shí)我國目前有很多廢酸方面的處理技術(shù),但如果使用起來,勢必將會加大成本。比如離子隔膜處理技術(shù),就是利用一種特殊的半透膜,在外界壓力作用下,將溶劑和溶質(zhì)進(jìn)行分離或濃縮,這樣污染就會大大降低,但其處理廢酸的成本在400元/噸左右。

  

  “一般來講,軋鋼企業(yè)銷售一噸成品的利潤也就在百元左右。在這種情況下,部分企業(yè)為了節(jié)約成本,寧可以犧牲環(huán)境為代價,牟取經(jīng)濟(jì)利益?!边@位專家說。

  

  值得注意的是,即使是簡單地進(jìn)行酸堿中和處理,一些企業(yè)仍然不愿承擔(dān)處理費(fèi)用,選擇將廢硫酸偷排。去年,北京奧俐易經(jīng)貿(mào)有限公司門頭溝廢油脂處理中心為節(jié)省處理費(fèi)用,就將含有硫酸的廢水直接排入市政管網(wǎng),甚至私建暗管偷排生產(chǎn)廢水。

  

  當(dāng)然,有些企業(yè)在廢酸處理方面也找到了可行的途徑。比如,如南京軋鋼廠酰洗工序排放的廢硫酸中含有大量硫酸亞鐵,通過采用濃縮—結(jié)晶—過濾的工藝,過濾除去硫酸亞鐵后的酸液可以返回鋼材酸洗工序繼續(xù)使用

工業(yè)級硫酸

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